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真空碳熱還原氧化鎂制取非金屬鎂的鉆研 |
真空碳熱還原氧化鎂制取非金屬鎂的鉆研
隨著古代輕工業(yè)的飛速停滯,傳統(tǒng)非金屬資源已瀕臨枯竭,儲藏和開發(fā)新的非金屬資源已勢在必行。非金屬鎂因為其優(yōu)質的物感性能和機械加工性能,正以“朝代非金屬”的角色涌現(xiàn)在冶金資料的戲臺上,再加上其豐盛的蘊藏量,被人們譽為21世紀最有前景的輕量化資料和綠色非金屬工事資料。
鎂的鑄造步驟是鎂輕工業(yè)停滯的前提和根底,因為現(xiàn)有非金屬鎂的鑄造步驟廣泛存在能耗大、凈化重大、流程長、利潤低等問題。因而對真空碳熱還原氧化鎂制取非金屬鎂繼續(xù)鉆研存在非常不足道的意思,與現(xiàn)有的煉鎂步驟相比,該步驟存在能耗低、利潤低、條件凈化小等特點。1、現(xiàn)有煉鎂步驟
眼前,社會各國非金屬鎂鑄造輕工業(yè)中比擬成熟的煉鎂步驟大體可分為兩大類:一類是熔鹽電解法,在氯化鎂的熔融電解質中,通直流電電解間接失去非金屬鎂,通稱電解法。另外一類是硅熱法,以煅燒烏云石為原料藥,以硅鐵粉(含Si>75%)為還原劑,在低溫條件下把氧化鎂還原成非金屬鎂,稱為熱還原法,通稱熱法。全社會規(guī)模內運用電解法煉鎂的廠家比擬多,其產量曾占社會鎂總產量的80%,硅熱法煉鎂僅占20%。近多少年隨著中國非金屬鎂產量(重要運用硅熱法)的一直增多,硅熱法生產的非金屬鎂所占的對比失去了很大的晉升。2007年,中國生產原鎂67萬噸,占社會生產總量的85%,硅熱法生產的非金屬鎂占社會總產量的75%。
電解法按運用原料藥的相反可分為以菱鎂礦、鹵水、光鹵石為原料藥鑄造非金屬鎂三種步驟。硅熱還原法煉鎂依據(jù)鑄造爐型的相反,也有多種生產工藝,其中最具典型代辦的是皮江法(PidgeonProcess)和馬格尼特法(MagnethermProcess)。
電解法生產非金屬鎂存在的重要問題有:生產內中簡單,電耗高,生產條件差,設施侵蝕重大;時常產生氯氣的跑、冒、漏,給條件造成凈化,給工人的身材衰弱帶來莫須有;其廢水、廢水、廢渣解決的使命重、用度高;設施和廠房因為侵蝕重大,培修用度高,注資較大。硅熱法生產非金屬鎂存在的重要問題有:還原劑(硅鐵)的價錢比擬貴;還原罐由非凡的合金鋼(3Cr24Ni7N)制成,價錢低廉,運用壽數(shù)不長;還原罐的尺寸較小,單罐裝料量低,熱效率不高,機械化水平低,生產效率低。2、真空碳熱還原氧化鎂的反響機理2.1、熱力學綜合
用碳還原氧化鎂制取非金屬鎂的反響如次:
MgO(s)+C(s)=Mg(g)+CO(g)(1)
常壓條件下,(1)式反響的吉布斯自在能變遷為:
ΔG0T=648.1×103+30.8TlgT-404.4T/J·mol-1
(1)式反響能使不得繼續(xù),重要經過吉布斯自在能來斷定,當(1)式反響達成失調時,ΔG0T=0。經過劃算失去規(guī)范狀態(tài)下用碳還原氧化鎂的最低還原反響熱度為2149K。在真空條件下,(1)式反響的吉布斯自在能變遷為:
ΔGT=ΔG0T+38.294Tα=648.1×103+30.8Tlg-404.4T+38.294Tα/J·mol-1
其中α=(lgP系/P0)-lg2,當(1)式反響達成失調時,ΔGT=0。經過劃算得悉:真空狀態(tài)下,氧化鎂的碳熱還原反響較輕易繼續(xù),況且隨著零碎壓強的升高,反響的失調熱度T0也隨之升高。當P系=1.013×104Pa時,反響的起始熱度為1832K,而在P系=1.013Pa時,反響在1266K就結束繼續(xù),兩者相差566K,因而氧化鎂在真地面繼續(xù)碳熱還原存在很大的優(yōu)惠性。2.2、能源學綜合
關于非金屬氧化物的碳熱還原反響類型,有人把它歸納為固-固相同應,有人歸納為氣-固反響。在真空條件下,用碳來還原氧化鎂制取非金屬鎂其還原反響內中眼前重要有兩種實踐來引證:吸附催化實踐和兩階段實踐。
吸附催化實踐覺得,大少數(shù)非金屬氧化物的還原,若以液體碳做還原劑,其還原反響內中重要按上面的步調繼續(xù):
MexOy(s)+C(s)=MexOy-1(s)+CO(g)(2)
C(s)+CO2(g)=2CO(g)(3)
MexOy(s)+CO(g)=MexOy-1(s)+CO2(g)(4)
在還原內中中,反響結束產生在還原劑與氧化物接觸的界面處,當非金屬氧化物被還原后,液體碳向固相內的放散是無比慢的,因而,非金屬氧化物的重要還原劑是氣體還原劑CO,它能很好的與液體非金屬氧化物接觸。
清華大學的李榮緹等鉆研人員在充入氬氣掩護的條件下對碳熱還原氧化鎂的反響繼續(xù)了差熱差重的試驗鉆研,鉆研后果表明:在熱度低于827℃時,反響使不得繼續(xù);在827~1477℃的熱度階段,重要是C間接和MgO繼續(xù)反響生成CO和Mg的蒸汽,還原反響繼續(xù)的進度比擬慢,況且與壓球制團的壓力以及C/MgO的摩爾比成反比;當熱度高于1477℃時,隨著熱度的增多,反響物料失重比擬顯然而且很快,鉆研者覺得重要繼續(xù)(4)式的反響,該反響是整個還原反響的決議步調。該實踐覺得還原內中如次圖所示:
圖1吸附催化實踐假設的C-MgO體系反響模子
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